EL VIDRIO
Ø Consideraciones Generales:
El vidrio es un
producto amorío de fusión, difiere ampliamente de composición. Es una mezcla
compleja de silicatos; un silicato alcalino y el silicato de una o más bases
(calcio o plomo). Esto en lo que se refiere a la mayor parte de los vidrios
comerciales; mientras que en vidrios especiales se han reemplazado los álcalis
por boratos, fosfatos y aluminatos y el plomo y calcio por otros metales:
bario, magnesio, cinc, etc.
Para aplicaciones
técnicas se emplean casi exclusivamente los silicatos dobles alcalino-calcicos y alcalino-plúmbico; que al solidificarse son
transparentes y límpidos: y dentro de estos vidrios el más usado es el calcico-sodico. La razón de que
la mayor parte del vidrio sea de soda y cal, es por el bajo valor de la materia
prima.
Los
principales variedades de vidrio son las siguientes:
1.
Vidrios Sodicos (Silicato de sodio y calcio). – Es el
vidrio ordinario que se emplea para elaborar vidrios planos, botellas, frascos
y otros objetos varios. Tienen casi siempre un ligero color verde debido al
hierro de las materias primas. Resisten a la acción disolvente del agua y los
ácidos, tienen poco brillo. Las composiciones extremas de estos vidrios son las
siguientes:
2.
Vidrios Potasicos.
(Silicato de potasio y calcio). – Se reemplaza, en el vidrio anterior,
el sodio por el potasio. Son más duros que los anteriores, muy brillantes,
resisten mejor las variaciones de temperatura y son muy resistentes a la acción
del agua y de los ácidos. Ejemplos; son los vidrios de Bohemia, vidrios de
óptica (crown), etc:
3.
Vidrios Plúmbicos. (Silicato de potasio y
plomo). – En este vidrio se ha reemplazado del anterior el calcio por el
plomo. Tienen peso especifico elevado y poseen notable
esplendor, son muy transparentes, sonoros y refractan muy bien la luz. Dentro
de estos vidrios se encuentra el cristal, el flint-glass empleado en óptica y el strass
que sirve para elaborar piedras preciosas artificiales. La composición de
algunos de estos vidrios es la siguiente:
|
SiO2 |
K2O |
PbO |
Cristal …. |
53% |
11 % |
335 % |
|
20 – 54 % |
0 – 12 % |
80 – 34 % |
Strass
…. |
40 % |
7 % |
52 % |
4. Vidrios Doricos.
– Son vidrios en los que se ha reemplazado partes de sus
componentes por anhídrido bórico, dando vidrios duros, resistentes al calor,
para laboratorios por su bajo coeficiente de dilatación y debido a su bajo
contenido en metales alcalinos y alcalino-terreos.
Vidrios
clásicos de este tipo son Pixer y Jena.
|
SiO |
H2O2 |
Na2O |
Al2O2 |
As2O4 |
K2O |
MgO |
CaO |
Fe2O3 |
ZnO |
Pirex ... |
80, 62 |
11, 90 |
3, 83 |
2,00 |
0,66 |
0,61 |
0,20 |
0,22 |
0,12 |
--- |
Jena ... |
64,58 |
10,03 |
7,38 |
6,26 |
--- |
--- |
0,12 |
0,08 |
0,10 |
11,78 |
5. Vidrios de Cuarzo. – Son
vidrios obtenidos fundiendo sílice o cuarzo purísimo (99,5 % de SiO2) generalmente en hornos eléctricos de
resistencia a unos 1800 °C.
6. Vidrios Varios. – Teniéndoos vidrios
aluminosos, vidrios baríticos, vidrios de cinc, etc.
Ø Propiedades:
El vidrio es una masa
amorfa transparente. Se caracteriza porque carece de punto de fusión
determinado y desde su estado liquido se vuelve cada
vez más pastoso a medida que se enfría y el estado sólido lo adquiere a gran
diferencia de temperatura y sin cesar de mantenerse amorfo. Esto se debe a la
viscosidad del vidrio que aumenta rápidamente con el descenso de temperatura e
impide que las moléculas tomen la forma cristalina.
La viscosidad,
propiedad tan importante del vidrio, permite elaborar productos soplados, pero
trae dificultades en la elaboración, al oponerse al desprendimiento de burbujas
gaseosas retenidas durante la fusión y exige una fluidificación final alrededor
de 1400 °C., Además, si se enfría muy rápidamente, se
desarrollan en el vidrio tensiones inertes (de temple) que lo hacen frágil.
Desde que
vitrificación se refiere a la fusión incipiente de unas mezclas de sólidos
granulados, desvitrificación se refiere a la formación de cristales de un
material en el estado vidrioso. Los silicatos individuales difieren grandemente
en la prontitud con que ellos se desvitrifican, o sea, que pasan de un estado vidrioso
al cristalino. El metasilicanato de sodio puro (Na2O. SiO2)
cristaliza muy rápidamente. Los vidrios comerciales soda-cal-sílice (Na2O
. 3CaO. 6SiO2)
se pueden enfriar y no cristalizan el vidrio industrial es esencialmente una
solución compleja de compuestos y es como cualquier otra mezcla de sales
fundidas donde existe un equilibrio definido. Ella difiere solamente en que
cuando el vidrio fundido se enfría, se hace continuamente más viscoso que las
moléculas se mueven más o menos lentamente. El tiempo necesario para alcanzar
el equilibrio químico llega a ser aumentado grandemente a bajas temperaturas.
Debido a esta propiedad, los vidrios no tienen punto de fusión definido. Esta
propiedad hace posible trabajar el vidrio a la llama y también trabajarlo para
industrializarlo.
El vidrio es mal
conductor del calor de la electricidad. Un buen vidrio debe resistir a la
acción de los agentes atmosféricos, agua, CO2, ácidos y álcalis
diluidos.
Como materias primas
para la elaboración del vidrio se emplean óxidos ácidos y óxidos básicos.
A. – Los
óxidos ácidos utilizan, sea en primer lugar la sílice (SiO2),
que constituye el 40- 75 % de los vidrios: el anhídrido bórico (B2O3),
constituyente importante de los vidrios de bajo coeficiente de dilatación
(Pirex); la alúmina (Al2O3),
etc.
B. – Los
óxidos básicos utilizados se obtienen de metales alcalinos, alcalinotérreos,
etc. ; en forma de óxidos o de sus sales.
C. –Además se
emplean sales y óxidos varios para colorear los vidrios.
a) Óxidos
ácidos:
SÍLICE. –Es el mayor
ingrediente de los vidrios comerciales. Se emplea como cuarzo o arena, donde la
pureza varía de acuerdo a su origen. La arena debe ser de tamaño uniforme, ni
muy pulverizada ni muy grueso el grano: puesto que muy pulverizado forma espuma
e hincha la masa durante la fusión y si el tamaño es muy grande no puede
reaccionar con los otros metales y no se disuelve completamente, apareciendo el
vidrio con piedras. De aquí se requiere arena en su mayoría de grano medio. Se
determina la fineza pasándola por cedazos de diferentes mallas.
Las arenas arcillosas
como se encuentran, están mezcladas con cierta cantidad de arcilla y otras
impurezas, y cuando contiene poco Fe se purifican, empleándose para elaborar
vidrios incoloros.
Las impurezas de
Sílice suelen ser: Hierro, Aluminio y materia orgánica. La presencia de
pequeñas cantidades de aluminio no afecta al vidrio: el hierro actúa como
agente colorante produciendo un verde intenso; que depende de la cantidad
existente y del grado de oxidación. Para los vidrios incoloros la arena debe
contener la menor cantidad de hierro posible, mientras que para el vidrio
común, tales como el de botella, no afecta.
Las mejores arenas
para vidrios por su pureza son: Fontainebleau y Nemours en Francia; las islas Wight
en Inglaterra; las Berkley Srings
en América y las de Australia. Las arenas contienen Al2O2
en cantidades que pueden llegar hasta 2-3% y pueden tener efectos importantes
en el vidrio terminado.
ACIDO BORICO.- B (OH)3
y bórax (B4O7Na2.1OH2O).
–Se usa para vidrios resistentes al calor y para vidrios de óptica. Eleva la
resistencia química, la dureza, la fusibilidad, rebaja el coeficiente de
dilatación y modifica el índice de refracción.
ALUMINA.- Al2O3. –Empleada en forma de
feldespatos, forma aluminatos, que junto con la cal y la magnesia aumenta la
resistencia del vidrio y elevan su punto de fusión. La alumina
en gran cantidad enturbia la masa fundente.
b) Óxidos
Básicos:
ALCALINOS: SODIO Y
POTASIO.-
Ø Carbonato
de sodio anhídrido (soda Solvay): Es la
fuente de sodio mas empleada. El sulfato de sodio que
reemplaza a la sosa se emplea mezclándolo con 6 o 7 % de carbon
(evitando el exceso porque entonces en el horno se formaria
sulfuro de sodio que teñiria el vidrio color pardo y tendra que corregirse con un oxidante; y tambien el exceso de carbon
facilita la formación de sulfuro de calcio), y a temperatura elevada es
descompuesta por la sílice; se desprende todo el asufre
como anhídrido sulfuroso y en esa forma se pierde. Tambien
se emplea nitrato de sodio (Nitro de Chile), se emplea como oxidante
para destruir la materia organica y para pasar el
hierro a sal ferrica.
Ø Carbonato
de potasio (potasa). –Es la fuente principal de potasio en la industria del
vidrio. El nitrato de potasio se emplea como oxidante.
ALCALINOS TERREOS:
Ø Calcio: Se intoduce el calcio como carbonato, oxido, etc. En la
naturaleza se encuentran calizas de suficiente pureza para usarlas después de
un simple desmenuzado, empleándose tambien creta
blanca. Para vidrios finos se utiliza el mármol; las calizas deben estar en lo
posible, exentas de hierro, mintras que el magnesio
no afecta la calidad del vidrio.
Ø Bario: Se emplea
generalmente como carbonato natural o precipitado. Los vidrios que tienen bario
son más pastosos y se prestan para articulos prensados.
El oxido bárico aumenta el brillo y el peso
especifico del vidrio y facilita el proceso de fusion.
El bario puede substituir al plomo en el Flint-Glass.
OTROS METALES:
Ø Plomo: El plomo se
emplea en forma de minio (Pb3O4)
y litargirio (PbO) que hacen al vidrio brillante y le
dan mayor poder refringente; pero en cambio lo hacen blando y fusible. El minio actua como oxidante por el
oxigeno que desprende y por esta razon es más
empleado.
Ø Magnesio: El oxido
de magnesio hace al vidrio refractario sin modificar su dureza y al mismo
tiempo aumenta su tenacidad, mucho más que por la accion
del oxido calcico. Por lo tanto su agregado a un
vidrio de calcio da un producto más tenas y refractrio.
Ø Cinc: Se usa
como oxido de cinc y reemplaza al calcio y al plomo, especialmente en los
vidrios modernos, resistentes al calor; tambien se
emplea en vidrios de optica porque aumenta la refraccion y rebaja la dispersión.
MATERIAS
OPACIFICANTES:
Ø Para
obtener vidrios opalos y color blnco
opaco, muy empleados para la iluminación electrica,
etc., se agregan al vidrio productos que dan lugar a precipitaciones coloidales
por enfriamiento (cuerpos solubles en el vidrio fundido, pero insolubles o poco
solubles en el vidrio solido). Se emplean oxidos y sales.
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Arsnico: Como
arsénico blanco (As2O2)